Siklooktatetraenden İnositol Analoglarının Sentezi Ayşenur Zeren Barotcu

Abstract

Bu çalışmada, siklooktatetraen'den başlayarak yeni bir inositol türevi sentezlendi. Siklooktatetraenin brominasyonu ve ardından ısıtılması sonucu bisiklik yapıda bir dibrom bileşiği elde edildi. Eldeki dien sistemine singlet oksijen reaksiyonu uygulandı ve oluşan endoperoksit tiyoüre ile açılarak diol elde edildi. Ardından diol bileşiği, asetik anhidrit/piridin sistemi ile asetatlandı. Eldeki dibromdiasetat bileşiğindeki bromun, asetik asit içerisinde çinko ile eliminasyonu sonucu bir dien bileşiği elde edildi. Dien bileşiğinin osmiyum tetraoksit/N-metil morfolin oksit ile oksidasyonu ve ardından asetilasyonu sonucu hekzaasetat izomerleri elde edidi. Bu hekzaasetat bileşikleri kolon kromatoğrafisi ile saflaştırıldı ve bileşiklerin yapıları spektroskopik tekniklerle aydınlatıldı. Asetat gruplarının metanol içinde amonyak ile kontrollü olarak uzaklaştırılması hedeflenen yeni inositol türevlerini sağladı. Sentezlenen tüm bileşiklerin yapıları, spektroskopik yöntemlerle (FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR ve X-ray) karakterize edildi.

In this study, a novel inositol derivative was synthesized starting from cyclooctatetraene. Bromination and subsequent heating of cyclooctatetraene gave the bicyclicdibrom compound. Singlet oxygen reaction was applied to the present diene system and the endoperoxide formed was opened with thiourea and the diol formed was acetylated with the acetic anhydride/pyridine system. Elimination with zinc in acetic acid of bromine in the present dibromdiacetate compound yielded a diene compound. Oxidation of the diene compound with osmium tetraoxide/N-methyl morpholine oxide followed by acetylation yielded hexaacetate isomers. These hexaacetate compounds were purified by column chromatography and the structures of the compounds were elucidated by spectroscopic techniques. Controlled removal of the acetate groups with ammonia in methanol furnished the desired new inositol derivatives. The structures of all synthesized compounds were characterized by spectroscopic methods (FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR, and X-ray).